5.1概述
原子吸收光谱分析(AAS)是基于测量基态原子对共振线辐射的吸收。在热平衡的状态下,基态原子和激发态原子的分布符合波耳兹曼公式[1]。
(5.1)
式中N0是基态原子数,Nj是激发态原子数,K是波耳兹曼常数,gj,g0分别是激发态和基态的统计权重,Ej是激发能,T是温度。表5.1列出了某些元素的激发能、激发态和基态原子数之比值随温度的变化,由表5.1可知,在2000~3000K下温度的变化对基态原子数目的影响很小。
表5.1 某些元素共振激发态和基态原子数之比
谱线/nm |
激发能/eV |
gj/g0 |
Nj/ N0 |
||
2000K |
2500K |
3000K |
|||
Na589.0 |
2.104 |
2 |
0.99×10-5 |
1.44×10-4 |
5.83×10-4 |
Sr460.7 |
2.690 |
3 |
4.99×10-7 |
1.13×10-5 |
9.07×10-5 |
Ca422.7 |
2.932 |
3 |
1.22×10-7 |
3.65×10-8 |
3.55×10-5 |
Fe372.0 |
3.332 |
2.29×10-9 |
1.04×10-7 |
1.31×10-6 |
|
Ag328.1 |
3.778 |
2 |
6.03×10-10 |
4.84×10-8 |
8.99×10-7 |
Cu324.8 |
3.817 |
2 |
4.82×10-10 |
4.04×10-8 |
6.65×10-7 |
Mg285.2 |
4.346 |
3 |
3.35×10-11 |
5.20×10-9 |
1.50×10-7 |
Pb283.3 |
4.375 |
3 |
2.83×10-11 |
4.55×10-9 |
1.34×10-7 |
Zn213.9 |
5.795 |
3 |
7.45×10-15 |
6.22×10-12 |
5.50×10-10 |
AAS测量采用的是共振吸收线,仅考虑基态产生的跃迁。共振吸收线的数目为
(5.2)
而发射线的数目
, (当n很大时) (5.3)
式中n为原子的总能级数。可见原子吸收线的数目比原子发射线的数目要少的多,故光谱干扰较原子发射光谱法少。AAS法也存在着干扰,有时也较严重,不可掉以轻心,更不能忽略不计[2]。
在火焰原子吸收光谱法中,主要的干扰有物理干扰、电离干扰、光谱干扰、化学干扰及,有的书也将基体干扰列入。在石墨炉原子吸收法中主要的干扰是基体干扰和分子吸收。在测定基体复杂的生物及海水样品中的痕量元素时,尤其需注意消除基体干扰。特别是在紫外区,化合物分子会产生严重的背景吸收。因此正确地消除干扰就成为提高灵敏度和改善精密度的重要途径。在氢化物发生-原子吸收光谱法中,氢化物发生本身就是一种分离富集过程,待测元素由于与基体分离,故干扰少,背景吸收也小,有时可不扣除背景进行分析,而有时也存在一定程度的液相和气相干扰,应注意消除之。
可分为干扰。
为了得到准确的分析结果,清楚地了解干扰产生的来源,想法消除干扰是非常重要的。
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